وزارت علوم، تحقیقات و فناوری
دانشگاه دامغان
دانشكده شیمی
پایان نامه كارشناسی ارشد شیمی (معدنی)
سنتز و شناسایی لیگاندهای باز شیف مشتق شده از مشتقات سالیسیلآلدهید و 3-آمینو استوفنون( X-Ph(OH)C=N-Ph-CO-CH3 (X = Br, H, NO2) L =) و کمپلکسهای Cu(II) آنها و بررسی تهیه نانوذرات اکسید مس از تجزیه حرارتی کمپلکسهای تهیه شده
توسط
****
استاد راهنما
دکتر غلامحسین گریوانی
شهریور1392
برای رعایت حریم خصوصی نام نگارنده پایان نامه درج نمی شود
(در فایل دانلودی نام نویسنده موجود است)
تکه هایی از متن پایان نامه به عنوان نمونه :
چکیده
عنوان پایان نامه
سنتز و شناسایی لیگاندهای بازشیف مشتق شده از مشتقات سالیسیلآلدهید و 3-آمینو استوفنون( X-Ph(OH)C=N-Ph-CO-CH3 (X = Br, H, NO2) L =) و کمپلکسهای Cu(II) آنها و بررسی تهیه نانوذرات اکسید مس از تجزیه حرارتی کمپلکسهای تهیه شده
توسط
سودابه وهاب زاده رودسری
واژگان کلیدی: باز شیف، کمپلکس های مس(Π)
از واکنش 2-هیدروکسی بنزآلدهید، 5-برومو-2-هیدروکسی بنزآلدهید و 2-هیدروکسی-5-نیترو بنزآلدهید و 3-آمینو استوفنون در واکنشهای جداگانه بهترتیب لیگاندهای باز شیف (E)-2-(3-ایمینواستوفنون) فنول =,L1 4-برومو (E) -2-(3-ایمینواستوفنون) فنول L2=و (E)-2-(3-ایمینواستوفنون)4-نیتروفنولL3= تهیه شدهاند. سپس واکنش این لیگاندها با استات مس(II) با نسبت مولی 1:2 در متانول (بهجز L3 در تتراهیدروفوران) تحت تقطیر برگشتی منجر به تشکیل کمپلکسهای باز شیف Cu(L1)2، Cu(L2)2و Cu(L3)2 شد. لیگاندها وکمپلکسهای باز شیف تهیه شده توسط آنالیز عنصری (CHN) و طیف سنجی FT-IR، UV-Vis و 1H-NMR مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین تجزیه حرارتی کمپلکسها نیز مورد بررسی قرار گرفت. الگویXRD ، پودرهای حاصل از این آنالیز تشکیل نانو ذرات اکسید مس با متوسط اندازه ذرات به ترتیب44، 23 و31 نانومتر را نشان داد.
فهرست مطالب
عنوان صفحه
فصل اول- مقدمه. 1
1-1- بازهایشیف… 2
1-1-1- معرفی بازهای شیف… 2
1-1-2- تاریخچه بازهای شیف… 3
1-1-3- نامگذاری ترکیبات شیف… 4
1-1-4- انواع بازهای شیف… 5
1-1-4-1- بازهای شیف یکدندانه. 5
1-1-4-2- بازهای شیف دودندانه. 6
1-1-4-3- بازهای شیف سهدندانه. 6
1-1-4-4- بازهای شیف چهاردندانه. 7
1-1-4-5- بازهای شیف پنجدندانه. 8
1-1-4-6- بازهای شیف ششدندانه. 8
1-1-4-7- بازهای شیف هفتدندانه. 9
1-1-5- بازهای شیف درشت حلقه… 9
1-1- 6- بازهای شیف سالن.. 11
1-2- کمپلکسهای باز شیف… 12
1-2-1- سنتز کمپلکسهای باز شیف… 12
1-2-1-1- روش اول (روش مک کارتی) 12
1-2-1-2- روش دوم (روش تمپلت) 13
1-3- کاربرد کمپلکسهای باز شیف… 14
1-4- روشهای شناسایی لیگاند و کمپلکسهای باز شیف… 15
1-5- مس…. 16
1-5-1- کمپلکسهای مس…. 16
1-5-2-کاربرد کمپلکسهای باز شیف مس…. 17
1-5-3- مروری بر تحقیقات اخیر ترکیبات باز شیف کمپلکسهای مس. 17
1-6- نقش کاتالیزوری کمپلکسهای باز شیف مس…. 21
فصل دوم- تجربی.. 22
2-1- مواد و دستگاههای مورد استفاده. 23
2-1-1- مواد مورد استفاده. 23
2-1-2- دستگاههای مورد استفاده. 23
2-2- تهیهی لیگاندهای باز شیف… 23
2-2-1- تهیه لیگاند (L1) 23
2-2-2- تهیه لیگاند (L2) 24
2-2-3- تهیه لیگاند (L3) 24
2-2-4- تهیه کمپلکس باز شیف Cu(L1)2 24
2-2-5- تهیه کمپلکس باز شیف Cu(L2)2 25
2-2-6- تهیه کمپلکس باز شیف Cu(L3)2 25
2-2-7- تهیه نانو ذرات مس از تجزیهی حرارتی کمپلکسهای Cu(L1)2، Cu(L2)2و Cu(L3)2. 25
فصل سوم- بحث و نتیجه گیری… 27
3-1- مقدمه. 28
3-2- تهیهی لیگاندهای باز شیفL2 ,L1 وL3 28
3-2-1- تهیه لیگاندهای باز شیف دودندانهای L2 ,L1و L3. 28
3-2-2- شناسایی لیگاندهای باز شیف L2 ,L1وL3 30
3-2-2-1- آنالیز عنصری (CHN) مربوط به لیگاندهای L1 وL3 30
3-2-2-2- بررسی طیف FT-IR لیگاندهای باز شیفL2 ,L1 و L3. 31
3-2-2-3- بررسی طیف H NMR 1 لیگاندهای باز شیف L2 ,L1وL3 35
3-2-2-4- بررسی طیف UV-Vis لیگاندهای باز شیف L2 ,L1 وL3 41
3-2-3- کمپلکس باز شیف Cu(L1)2…. 43
3-2-3-1- تهیه کمپلکس Cu(L1)2…. 43
3-2-3-2- شناسایی کمپلکس 2(Cu(L1. 44
3-2-3-2-الف- طیفسنجی FT-IR.. 44
3-2-3-2-ب- آنالیز عنصری (CHN) 44
3-2-3-2-ج- طیف UV-Vis. 46
3-2-4- کمپلکس باز شیف 2(Cu(L2 . 46
3-2-4-1- تهیه کمپلکس 2(Cu(L2. 46
3-2-4-2- شناسایی کمپلکس 2(Cu(L2. 47
3-2-4-2-الف- طیفسنجی FT-IR.. 47
3-2-4-2-ب- آنالیز عنصری (CHN) 48
3-2-4-2- ج- طیف UV-Vis. 50
3-2-5- کمپلکس باز شیف 2(Cu(L3. 50
3-2-5-1- تهیه کمپلکس 2(Cu(L3. 50
3-2-5-2- شناسایی کمپلکس 2(Cu(L3. 52
3-2-5-2-الف- طیفسنجی FT-IR.. 52
3-2-5-2-ب- آنالیز عنصری (CHN) 52
3-2-5-2-ج- طیف UV-Vis. 54
3-2-6- تهیهی نانو ذرات اکسید‌های مس از تجزیهی حرارتی کمپلکسهای Cu(L1)2، Cu(L2)2و ……………………………………………………………………………………Cu(L3)2 ….54
فهرست شکلها
….عنوان صفحه
شکل (1-1): واکنش تشکیل بازهای شیف… 2
شکل (1-2): مکانیسم واکنش بین یک گروه کربونیل با آمین نوع اول و تشکیل باز شیف… 2
شکل (1-3): ساختار چند نمونه از لیگاندهای باز شیف… 3
شکل (1-4): ساختار N و ׳N – بیس (سالیسیلیدین) اتیلندیآمین.. 4
شکل (1-5): ساختار N و ׳N – بیس (3- متوکسی سالیسیلیدین) اتیلندیآمین.. 5
شکل (1-6): ساختار لیگاند شیف باز تكدندانه. 5
شکل (1-7): لیگاندهای باز شیف دودندانه. 6
شکل (1-8): نمونههایی از لیگاندهای باز شیف سهدندانه. 6
شکل(1-9): بازهای شیف چهاردندانه. 7
شکل(1-10): بازهای شیف پنجدندانه. 8
شکل (1-11): بازهای شیف ششدندانه. 8
شکل (1-12): ساختار بازهای شیف هفتدندانهای… 9
شکل (1-13): بازهای شیف ماکروسیکلیک…. 10
شکل (1-14): سنتز لیگاند باز شیف از دیکتون و دیآمین با نسبت استوکیومتری (2:2) 11
شکل (1-15): نمونهای از لیگاند باز شیف ] Salen24[. 12
شکل (1-16): مثالی از تهیه کمپلکس باز شیف به روش مک کارتی [31]. 13
شکل (1-17): مثالی از تهیه کمپلکس باز شیف به روش تمپلت [29]. 14
شکل (1-18): روش سنتز کمپلکسهای باز شیف سه تایی مس (II) ( Cu(II)(saltrp)(B)] (1, 2)] 18
شکل (1-19): ساختار پیشنهادی لیگاند باز شیف و کمپلکسهای فلزیM=Cu(II), Ni(II), Zn(II))) 19
شکل (1-20): ساختار پیشنهادی لیگاند باز شیف و کمپلکس فلزی مربوطه M=Cu))]51[ 19
شکل (1-21):روش سنتز کمپلکس باز شیف׳N -3-(E))فنیلن‌آلیلیدن)-[b-2,1] فوران-2-کربوهیدرازید.20
شکل (1-22): روش سنتز کمپلکس ششدندانهایN4O2 (M= Co(ӀӀ), Ni(ӀӀ), Cu(ӀӀ), Zn(II)) 21
شکل (3-1): واکنش تهیه لیگاند (L1) 29
شکل (3-2): واکنش تهیه لیگاند (L2) 29
شکل (3-3): واکنش تهیه لیگاند (L3) 30
شکل (3-4): طیف FT-IR مربوط به لیگاند (L1) 32
شکل (3-5): طیف FT-IR مربوط به لیگاند (L2) 33
شکل (3-6): طیف FT-IR مربوط به لیگاند (L3) 34
شکل (3-7): انواع هیدروژنهای موجود در ترکیب لیگاند (L1). 35
شکل (3-8): طیف NMR مربوط به لیگاند (L1) 36
شکل (3-9): انواع هیدروژنهای موجود در ترکیب لیگاند (L2) 37
شکل (3-10): طیف NMR مربوط به لیگاند (L2) 38
شکل (3-11): انواع هیدروژنهای موجود در ترکیب لیگاند (L3) 39
شکل (3-12): : طیف NMR مربوط به لیگاند (L3) 40
شکل (3-13): طیف UV-Vis لیگاند (L1) 41
شکل (3-14): طیف UV-Vis لیگاند (L2) 42
شکل (3-15): طیف UV-Vis لیگاند (L3) 42
شکل (3-16): واکنش تهیه کمپلکس 2(Cu(L1. 43
شکل (3-17): طیف FT-IR مربوط به کمپلکس 2(Cu(L1. 45
شکل (3-18): : طیف‌های UV-Vis مربوط به کمپلکس Cu(L1)2 و لیگاند L1 46
شکل (3-19): واکنش تهیه کمپلکس 2(Cu(L2. 47
شکل (3-20): : طیف FT-IR مربوط به کمپلکس 2(Cu(L2. 49
شکل (3-21): طیف‌های UV-Vis مربوط به کمپلکس 2(Cu(L2 و لیگاند L2. 50
شکل (3-22): واکنش تهیه کمپلکس 2(Cu(L3. 51
شکل (3-23): طیف FT-IR مربوط به کمپلکس 2(Cu(L3. 53
شکل (3-24): طیف‌های UV-Vis مربوط به کمپلکس 2( Cu(L3و لیگاند L3. 54
شکل (3-25): طیف XRD حاصل از تجزیه حرارتی کمپلکس Cu(L1)2 55
شکل (3-26): طیف XRD حاصل از تجزیه حرارتی کمپلکس 2(Cu(L2. 55
شکل (3-27): طیف XRD حاصل از تجزیه حرارتی کمپلکس Cu(L3)2 56
فهرست جداول
…..عنوان صفحه
جدول (3-1): نتایج حاصل از آنالیز عنصری (CHN) برای لیگاند (L1) 30
جدول (3-2): نتایج حاصل از آنالیز عنصری ((CHN برای لیگاند (L3) 31
جدول (3-3): فرکانسهای کششی گروههایC=N و C=O مربوط به لیگاندهایL2 ,L1 و L3 . 31
جدول (3-4): نتایج حاصل از آنالیز عنصری (CHN) کمپلکس 2(Cu(L1. 44
جدول (3-5): نتایج حاصل از آنالیز عنصری (CHN) کمپلکس 2(Cu(L2. 45
جدول (3-6): نتایج حاصل از آنالیز عنصری (CHN) کمپلکس 2(Cu(L3. 52
فصل اول
مقدمه
1-1- بازهای شیف
1-1-1- معرفی بازهای شیف
در سال ۱۸۶۴، تراکم آمینهای نوع اول با ترکیبات کربونیل توسط هوگو شیف[1] گزارش شد و این یکی از قدیمیترین واکنشها در شیمی میباشد. از آن به بعد ترکیبات آلی دارای گروه C=N (آزومتین[2]) با اسم بازهای شیف نام برده میشوند [1]. بازهای شیف ترکیباتی هستند که به وسیله واکنش تراکمی بین گروه کربونیل و آمین نوع اول تشکیل میشوند و فرمول عمومی باز شیفها به صورت ״R = N C׳ RRهستند که گروه ״R آلکیل یا آریل است که سبب پایداری باز شیف به عنوان یک ایمین میشود (شکل 1-1). شمای کلی مکانیسم واکنش بین یک گروه کربونیل با آمین نوع اول و تشکیل باز شیف در شکل 1-2 آورده شده است [2].
[1] Hugo Schiff
[2] Azomethine
(ممکن است هنگام انتقال از فایل اصلی به داخل سایت بعضی متون به هم بریزد یا بعضی نمادها و اشکال درج نشود ولی در فایل دانلودی همه چیز مرتب و کامل است)
تعداد صفحه :79
قیمت : 14700تومان